Parametrizaciones del CNDO/2

Surge así el CNDO/2, donde se olvidan de las integrales de penetración y consideran :

$$Z_B \gamma_{AB} = V_{AB}$$ (A.35)

con lo que se soluciona el problema indicado del $H_2 ^3\Sigma_u^+$.

El segundo cambio es para mejorar los potenciales de ionización y electroafinidades, así como para describir mejor la polaridad. Este cambio concierne a los elementos de la matriz de core, $U_{\mu\mu}$ que antes se obtenían de los P.I.

$$-I_{\mu} = U_{\mu\mu} - ( Z_A - 1) \gamma_{AA} \hspace{1cm} \mu \in A$$ (A.36)

Ahora se propone el empleo conjunto con la electroafinidad:

$$-A_{\mu} = U_{\mu\mu} + Z_A \gamma_{AA}$$ (A.37)

y promediando:

$$-\frac{1}{2}(I_{\mu} + A_{\mu}) = U_{\mu\mu} + (Z_A +1/2) \gamma_{AA}$$ (A.38)

Y nos quedaría:

$$F_{\mu\mu} = -\frac{1}{2}(I_{\mu} + A_{\mu}) + [(P_{AA} - Z... ... -1)]\gamma_{AA} + \sum_{B \neq A} (P_{BB} - Z_B) \gamma_{AB}$$ (A.39)

$$F_{\mu\nu} = \beta_{AB}^0 S_{\mu\nu} - \frac{1}{2}P_{\mu\nu} \gamma_{AB}$$ (A.40)

donde

$$\frac{1}{2}(I_{\mu} + A_{\mu})$$ (A.41)

es la electronegatividad de Mulliken(1934).

El problema se centra en los valores de las electronegatividades, debido a que las electroafinidades no son fáciles de calcular ni de medir.