Distancias y ángulos de enlace

En general, intentar precisiones menores de $0.01~\AA$ para las distancias de enlace y de 1$^0$ para los ángulos, es algo que carece de sentido para la mayoría de los sistemas, excepto para moléculas muy pequeñas, dado que experimentalmente es difícil conseguir mejores ajustes.

Aunque se han hecho muchos cálculos, sería preciso sistematizarlos, aunque después cada molécula es un mundo.

En general, las bases 3-21G dan mejores geometrías (más próximas a las experimentales) que las STO y las 6-31G**, a nivel HF, (para átomos pesados es preciso utilizar la base 3-21G*) mientras que estas últimas mejoran sensiblemente cuando se utiliza algún método perturbativo.

Ver capitulo 6.2 del libro de Here et al. [35], en concreto, tabla de la pág. 175.

Para ver el efecto de la correlación electrónica, su contradictorio comportamiento según se introduzca por métodos CI o Perturbativos, que alarga las distancias de enlace y disminuye los ángulos, aunque en una muy menor cuantía, o por métodos del funcional densidad, cuyos efectos son los contrarios (Todo esto es en general, pudiendo darse particularidades con comportamientos distintos). Ver la tabla 6.23 de la pág. 203 del libro de Here et al. [35]:

	UHF/	UHF/	UHF/	RHF/	RHF/	RHF/	UMP2/	UMP3/
	STO-3G	3-21G	6-31G*	STO-3G	3-21G	6-31G*	6-31G*	6-31G*
Valor absoluto de la desviación media
r(A-H)	0.031	0.014	0.013	0.030	0.014	0.014	0.007	0.008
r(A-B)	0.078	0.035	0.019	0.033	0.029	0.023	0.024	0.014
$\widehat{HAH}$,$\widehat{HAB}$	3.5	3.5	2.4	4.0	3.8	2.9	1.9	1.8
Desviación media
r(A-H)	0.019	0.0102	0.013	0.018	0.001	0.012	0.004	0.006
r(A-B)	0.069	0.032	0.017	0.020	0.019	0.019	0.008	0.003
$\widehat{HAH}$,$\widehat{HAB}$	3.2	0.0	1.1	3.6	0.3	1.4	1.8	1.7
Mayor desviación
r(A-H)	0.070	0.042	0.032	0.069	0.042	0.036	0.029	0.028
r(A-B)	0.397	0.099	0.040	0.076	0.085	0.045	0.072	0.033
$\widehat{HAH}$,$\widehat{HAB}$	10.5	7.3	5.6	12.4	7.3	7.6	5.1	4.9

Ver la tabla de la pág. 224.. y Comentar el caso del HOC$^+$: A partir de cálculos precisos del $HCN$, $HNC$, $HCO^+$ y $HOC^+$, comparando con los experimentales conocidos de $HCN$, $HNC$ y $HCO^+$, se ha estimado la estructura del $HOC^+$. Después de efectuar estos cálculos, el sistema $HOC^+$ se ha observado, tanto en el laboratorio, como en el espacio interestelar, mostrando unos datos experimentales muy próximos a los pedichos teóricamente ((Frecuencia teórica de 89.0$\pm$0.8 GHz, y la experimental es de 89.487 GHz).