Fuentes de error

• Aproximación Born-Oppenheimer y efectos relativistas.
• Variación con las distancias internucleares (Corrección vibracional).
• Conjuntos de funciones de Bases.
• Correlación electrónica.

El error asociado a la aproximación B-O es de aproximadamente $10^{-3}$ D. (p.e. el HD tienen un $\mu=6.10^{-4}$ D por el acoplamiento de las coordenadas nucleares y electrónicas).

En moléculas diatómicas $\mu$ varía de 0.05 a 0.1 D de un modo vibracional a otro, siendo los efectos rotacionales dos ordenes de magnitud menores.

Efectos de las bases. Es una propiedad muy sensible al conjunto de funciones de bases empleado. Por ejemplo:

El $HF$ : F---H $\longrightarrow z$ a una distancia = 1.733 u.a. (exp.)

Propiedad	STO-3G	6-31G*	Dunning	6-311G*	Exp.
$\mu(D)$	1.2884	1.9828	2.3790	2.1919	1.827
$\mu(u.a.)$	0.5069	0.7801	0.9360	0.8623	0.719
E (u.a.)	-98.5708	-100.0029	-100.0220	-100.03402

El $CO$ : C$^-$--$^+$O $\longrightarrow z$ a una distancia = 2.132 u.a. (exp.)

Propiedad	STO-3G	6-31G*	Dunning	Exp.
$\mu(u.a.)$	0.0662	-0.1307	-0.1653	0.044
$E (u.a.)$	-111.2246	-112.7373	-112.6850

((Ver tabla 6.90 en pág 335 de )

( Un calculo con ''one-particle CI density'' y otro con ''CI density''. Utilizar DENS=CI)

Base 6-311G*	HF	$<CID>$	$\partial CID$	$<CISD>$	$\partial CISD$	Exp.
$\mu(D)$	-0.27	-0.20	0.06	0.12	0.07	0.11

Los cálculos Hartree-Fock suelen dar entre 0.1 y 0.6 D por encima de los experimentales para moléculas de átomos ligeros. Y se ha visto que las simples excitaciones son muy importantes, a pesar de no incluir correcciones de correlación, se acoplan a la función HF a través de las dobles excitaciones.