Energías

1. Convergencia de la energía de disociación hacia su valor exacto, respecto al conjunto de funciones de base y el número de determinantes empleados.

   Efectuar cálculos del tipo CISD=full para la molécula de hidrógeno a la distancia de equilibrio

   Ruta

   :

   #P CISD/base  POP=REGULAR
   

   Bases

   :

     STO-3G, cc-pVDZ,  cc-pVTZ y  cc-pVQZ
   

   • ¿Cuando se incluye toda la energía de correlación?

   • Compara las energías de disociación con las del ejercicio anterior.

2. Análisis de la convergencia de la energía total hacia el valor exacto, respecto al conjunto de funciones de base y el método de cálculo empleado.

   Calcular la energía de correlación electrónica de la molécula de $H_2O$ a la geometría indicada posteriormente, utilizando distinto métodos de cálculo.

   Sabiendo que un cálculo ''full-CI'' hecho con la base cc-pVDZ a la geometría: $R_{OH}=~0.9755~\AA$, $<_{HOH}=110.6^0$, se obtiene $E_{HF}=~-76.02404~a.u.$ y $E_{full-CI}=~-76.24186~a.u.$ (J. Chem. Phys. 104 (1996) 8007).

   Realizar los siguientes cálculos:

   Ruta

   :

   #P metodo=(FULL)/cc-pVDZ  POP=REGULAR
   

   Método

   ^4.3:

     UMP5,  CISD ,  CCSD(T) y  BLYP
   

   • ¿Cuanta energía de correlación introducen los distintos métodos? (Considerar los resultados que se obtienen tipo: MP2, MP3, MP4, MP5, CISD, CCSD, CCSD(T) y DF(BLYP)

   • Compararlo con los resultados ''full-CI''.

   • Si la energía no-relativista Born-Oppenheimer puede ser estimada a partir de los datos experimentales como de $-76.438~\pm~0.003~a.u.$ (J. Chem. Phys. 106 (1997) 7706) y la energía HF límite es de $-76.0675~a.u.$. ¿Cual es la la energía de correlación ''experimental''?.

   • ¿Cuanta energía de correlación es capaz de darnos la base cc-pVDZ?

   • Si hacéis dos cálculos más con las siguientes rutas:

     #P MP2=FULL/cc-pVTZ

     #P BLYP/cc-pVTZ IOP(3/74=102,5/33=1))

     ¿Cual es la energía de correlación que se obtiene?, ¿cual la mejora de energía HF por la base?.

   • Analiza todos los resultados. (¿Qué porcentajes de correlación dan los métodos MP2, CCSD(T) y DF(BLYP) ?, y ¿cuánto proporciona cada conjunto de funciones de base?)